EZsep™ WAX固相萃取柱應(yīng)用于食品接觸材料中全氟化合物的檢測(cè)

全氟類化合物具有優(yōu)良的耐熱性和化學(xué)穩(wěn)定性。因其表面活性高，能明顯改善介質(zhì)的潤(rùn)濕，滲透，乳化及流平性能，同時(shí)還具有非常好的的憎水，憎油及防污功能，被廣泛應(yīng)用在食品包裝領(lǐng)域。已有研究報(bào)道，全氟化合物具有肝臟毒性、遺傳毒性、免疫毒性以及致癌性等毒性。同時(shí)，全氟化合物在生物體內(nèi)的蓄積水平遠(yuǎn)高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二惡英等持久性有機(jī)污染物。人們?nèi)粘ｏ嬍硵z入是人體全氟化合物暴露的主要途徑，因此，食品接觸材料中的PFOA和PFOS所帶來的食品安全問題日益受到重視。

本文參考《GB 31604.35-2020食品接觸材料及制品 全氟辛烷磺酸 （PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的測(cè)定》提供的方法，使用快速溶劑萃取儀和全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)，對(duì)食品接觸材料中的PFOS和PFOA進(jìn)行提取和凈化，并用LC-MS進(jìn)行檢測(cè)。

2、實(shí)驗(yàn)過程

2.1 儀器與試劑

HPSE Ultra高效快速溶劑萃取儀，萊伯泰科；

E.T.氮吹濃縮儀，貨號(hào)：C020017，萊伯泰科；

SPE1000全自動(dòng)固相萃取儀，萊伯泰科；

SCIEX Exion LC™液相系統(tǒng)+Triple Quad™4500質(zhì)譜系統(tǒng)，SCIEX；

甲醇、乙腈（色譜純）；

乙酸銨（分析純）；

硅藻土（20-80目,貨號(hào)：Y021003187G），北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司;

EZsepTMWAX固相萃取柱， 150mg/6mL，貨號(hào)：PZ12103，北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司。

2.2 工作液配制

用甲醇稀釋PFOA、PFOS混合標(biāo)準(zhǔn)工作液和同位素內(nèi)標(biāo)混合工作溶液，配制PFOA和PFOS濃度為1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和50ng/mL的系列PFOA、PFOS和同位素內(nèi)標(biāo)（內(nèi)標(biāo)濃度均為5ng/mL）混合工作溶液。

2.3 實(shí)驗(yàn)部分

2.3.1 樣品制備

準(zhǔn)確稱取1g樣品，與3g硅藻土（貨號(hào)：Y021003187G，北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司）混勻后裝填至10mL快速溶劑萃取池中，用HPSE Ultra高效快速溶劑萃取儀進(jìn)行提取，將收集液以E.T.氮吹濃縮儀（貨號(hào)：C020017，北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司）濃縮至約0.5mL，以10mL水復(fù)溶后待凈化。

2.3.2 凈化與濃縮

使用SPE1000全自動(dòng)固相萃取儀，將EZsepTM WAX固相萃取柱（150mg/6mL北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司 貨號(hào)：PZ12103）依次用5mL 0.1%氨水甲醇和5mL甲醇、5mL水進(jìn)行活化，取全部溶液上樣，上樣結(jié)束后用5mL 25mmol乙酸銨緩沖液（pH=4）和3mL甲醇淋洗萃取柱，最后用4mL 0.1%氨水甲醇洗脫。

以E.T.氮吹濃縮儀將洗脫液在40℃，1psi條件下濃縮近干，加入1mL甲醇復(fù)溶，渦旋混勻，0.22μm濾膜過濾，待檢測(cè)。

2.3.3 LC-MS/MS分析

色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）

柱溫：35℃

進(jìn)樣量：5uL

流速：0.3mL/min

流動(dòng)相：乙腈：2mmol/L乙酸銨，梯度洗脫條件見表1

表1 液相色譜梯度洗脫條件

離子源：電噴霧離子源（ESI）

掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）

IS電壓：-4500V；

源溫度TEM:100℃；

監(jiān)測(cè)離子對(duì)信息與碰撞能量見表2

表2  離子對(duì)信息與碰撞電壓/V

3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖1標(biāo)準(zhǔn)樣品總離子流圖

圖2空白樣品總離子流圖

圖3加標(biāo)樣品總離子流圖

4、結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)展示了一種使用EZsepTM WAX固相萃取柱（150mg/6mL， 貨號(hào)：PZ12103，北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司）對(duì)食品接觸材料中的PFOS和PFOA提取和凈化的方法，并用LC-MS進(jìn)行檢測(cè)。該方法的PFOS和PFOA的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)R2分別為0.9998和0.9995，加標(biāo)回收率均在80%以上，且RSD小于10%。實(shí)驗(yàn)方法滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，且效果良好。

表3 加標(biāo)回收率結(jié)果

5、參考文獻(xiàn)

GB 31604.35-2020食品接觸材料及制品 全氟辛烷磺酸 （PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的測(cè)定