為貫徹2021年全國生態(tài)環(huán)境保護工作會議精神,生態(tài)環(huán)境部編制了《碳監(jiān)測評估試點工作方案》(環(huán)辦監(jiān)測函〔2021〕435號),推進碳監(jiān)測評估體系建設,為落實減污降碳總要求作出積極貢獻。
方案選取上海、杭州太原等16個城市,試點開展大氣中主要溫室氣體濃度監(jiān)測,探索自上而下的碳排放量反演方法,形成技術指南,構建溫室氣體監(jiān)測量值溯源體系。并試點開展鹽沼、紅樹林、海草床和海藻養(yǎng)殖海洋碳匯監(jiān)測,構建典型海岸帶生態(tài)系統(tǒng)和海藻養(yǎng)殖碳匯監(jiān)測技術體系。
檢測項目包括:高精度CO2、高精度CH4、高精度氣象參數,碳同位素(13CO2)和碳同位素(14CO2)等。
Cercon CryoFlex- HS2022 IRMS:高效準確的溫室氣體同位素檢測系統(tǒng)
二氧化碳(CO?)、氧化亞氮(N?O)、甲烷(CH?)是大氣中主要的溫室氣體。產生溫室氣體的因素復雜多樣,且排放主體難以確定。與過去更注重末端降碳減排相比,如今越來越多的城市開始將功課前移,對溫室氣體的“精準溯源”成為治理的第一步,實現(xiàn)精細化排查。
英國Sercon公司開發(fā)的CryoFlex-HS2022 IRMS系統(tǒng)為溫室氣體的同位素檢測提供了全面的解決方案。
圖1 CryoFlex-HS2022 IRMS系統(tǒng)
左側為CryoFlex-CryoGas系統(tǒng),包含 GC柱、CO/CO2 化學捕集器及開放式杜瓦瓶液氮系統(tǒng);右側為HS2022穩(wěn)定同位素比質譜
其中CryoFlex是一款多功能痕量氣體凈化富集裝置,基于冷凍富集聚焦及色譜分離原理,并借助化學捕集和熱解/燃燒技術,對溫室氣體(CO2、CH4、N2O)以及CO、N2、NO等多種氣體進行富集凈化,并與HS2022穩(wěn)定同位素比質譜聯(lián)機,用于測定C、H、O、N等多元素的穩(wěn)定同位素比值。
圖2 CryoFlex系統(tǒng)原理結構示意
δ13C-CH4 測定:樣品經CO/CO2化學捕集,通過低溫回路T1(-196℃),去除可冷凝氣體后進入熱解爐將CH4燃燒生成的CO2冷凝保留在T2中,升溫使CO2蒸發(fā)轉移到T3,并從T3 轉移到色譜柱中進行痕量氣體分離。最后通過 HS2022-IRMS測定δ13C-CH4。
性能測試結果
圖3測試表明HS2022-IRMS系統(tǒng)可精確測量100 mL空氣樣品中的δ13C-CH4和δ2H-CH4值,可達理想的識別精度(分別為0.3‰和3.0‰)。
圖 3 δ13C-CH4 (A)和δ2H-CH4(B), 100 and 0.8 nmol CH4
天然樣品中CH4同位素比值變化極大,而HS2022- IRMS系統(tǒng)較寬的動態(tài)范圍,可將樣品記憶效應的影響降至最低。圖4顯示HS2022-IRMS系統(tǒng)系統(tǒng)用于測定δ13C-CH4和δ2H-CH4,結果均在允許誤差范圍內,且未觀察到明顯的樣品殘留。
圖4 同位素殘留試驗
Sercon CryoFlex- HS2022 IRMS穩(wěn)定同位素比質譜系統(tǒng)的優(yōu)勢:
l HS2022穩(wěn)定同位素比質譜采用全不銹鋼和金屬墊圈結構的質譜飛行管,確保高真空度,最小化本底;
l 離子源采用高穩(wěn)定性、長壽命鍍釷燈絲;
l 真正的差動泵真空系統(tǒng),真空度低至1×10-9mbar,確保離子傳輸效率;
l 離子源配備額外真空泵,保證離子化效率,減少副反應;
l 強大的靈敏度及聯(lián)機精度;
l CryoFlex痕量氣體富集凈化系統(tǒng)采用一體化設計,集轉化爐和冷阱與一體,無需額外管路連接,可輕松完成痕量氣體的凈化富集;
l CryoFlex可配置1500℃高溫的裂解爐,用于CH4中H的轉化;
l 自動進樣器可適配 6 /12/30/60/125/ 250 mL等多種規(guī)格的樣品瓶;
l CryoFlex也可作為多功能接口與多種外設(如TOC、LA)聯(lián)機使用。